第1部目次
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1-6: 電気素量の発見 |
19世紀の初頭, 電気分解の
実験がさかんに行われました.
例えば, 水を電気分解すれば
酸素と水素が発生すること
がわかりました.
電気分解とは, 下図のように, 電解槽 (電解質溶液を入れた容器) に浸した2つの電極間に 電流を流すと, 電解質が陽イオン(カチオン) と陰イオン(アニオン) に分解し, 陰イオンがプラス電極に, 陽イオンがマイナス電極に 引き付けられて析出 する現象です. |
「ファラデーの電気分解の法則」
ファラデー (イギリス: 1791 - 1867) は 電気分解に関して いろいろな実験を 繰り返し, 「電気分解によって電極に 析出する物質の量は 流れた電気量に比例し, 同一の電気量によって 生成する物質の質量は その物質の化学当量 (原子量をその 原子価で割った値) に比例する」, という 電気分解の法則 を発見しました (1833). |
「原子価」
ある元素の原子1個が, 他の元素の原子何個 と結合するかをあらわす数 を原子価 といいます. つまり, それぞれの原子が 結合する「手」を 何本もっているか ということです. 水素は「手」を1本, 酸素は「手」を2本 持っていて, 酸素1個が水素2個と 結合し, 「両手に花」 となって水ができます. 従って, 水素の原子価は1, 酸素は2です. |
「電気分解から見た電気素量」
いま, 電気分解において, 析出する元素の質量 をM, その原子量 をA, 原子価 をv, 流れた電気量 をQ とし ましょう. つまりQ は この電気分解において 運ばれた全電気量です. M は電気量Q と化学当量A/v とに比例するから, となります. 1/F は比例定数です. さて, この電気分解を 原子説 の立場で 考えましょう. 1つの原子が運ぶことのできる 電気量は, その原子の「手」の数, すなわち 原子価 v に比例する と考えましょう. 1つの「手」が 運ぶ電気量を 電気の単位q とすれば, 1個の原子が 運ぶ電気量は vq と考えるわけです. いま 1 モルの元素が 析出される場合を考えると, その中にはアボガドロ定数 NA だけの個数の原子があり, 運ばれる電気量は Q = NA x vq です. またこのとき M = A ですから, 上の式から が得られます. F は ファラデー定数 と呼ばれ, 実験の結果 その値は F = 96500 C (クーロン)/グラム当量 です. つまり, 元素の 1 グラム当量 を電気分解で 生成するために 必要とされる 電気量が 96500 C (クーロン) であることを意味します. (1 グラム当量とは 化学当量だけのグラム数の 質量です.水素なら 1 グラムです. 上の図の硫酸銅の 電気分解の場合は, 銅の原子価は 2, 原子量は 63 ですから, 銅 31.5 グラムが 1 グラム当量です.) 以上の結果から, 電気分解における 電気量の 最小単位 は となります. これがミクロの世界における 電気素量 (電気の基本単位: 素電荷ともいう) であることが 分かってきました. |
「ミリカンの実験」
ファラデーの電気分解の法則 の発見から 約 80 年後の 1909年, 物理的な方法で 電気素量 の精密な測定が ミリカン (アメリカ: 1868 - 1953) によってなされました. ミリカンの実験装置は 下図の通りです. 細かい 油滴 が 霧吹きによって 極板間の空気中に 散布されます. 水滴ではなく 油滴を使った理由は, 蒸発によって 液滴がすぐに無くなる ことを防ぐためです. ふつう霧吹きの過程で 油滴はじゅうぶん帯電しますが, 帯電が足りない場合は X 線を当てます. 顕微鏡で観察するのに ふさわしくない 大きい油滴は 視野から早く落下して, 都合の良い大きさの 油滴のみが残ります. 極板間には空気があります ので, 油滴には 重力と空気の粘性抵抗 が働き, 油滴は一定の速さで ゆっくり落下します. この速度を顕微鏡で 観察して測ります. また, 極板間に電圧E を かけると, 帯電した 油滴に上向きに力が 働き, その落下速度は 変化します. たくさんの油滴について 電圧E を変化させたりして 何度も観測を繰り返します. ミリカンは これらの観測結果から 油滴の電荷を測定し, それらが最小の電荷e の 整数倍 になっていることを 発見し, その値は 電気分解で測定した 電気素量の 値によく一致していました. この結果, 電気量の 基本単位は 電気素量 (素電荷) e であることが分かりました. 現在では 電気素量 e の値は精密に測定されて, e = 1.60217733(49) x 10-19 C (クーロン) という値が えられています. |
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